頂空進樣器在選型時要注意：

　　1.進樣結(jié)果的重復(fù)性即RSD標定樣品的濃度要小于千分之三,這個指標是考核頂空進樣器的關(guān)鍵指標。合格的頂空進樣器基本的RSD都應(yīng)該小于3%關(guān)于這個指標,所以選型時用戶應(yīng)向生產(chǎn)廠家索要出廠檢測原始譜圖和技術(shù)數(shù)據(jù)。

　　2.溫度梯度同樣是個關(guān)鍵的指標,頂空瓶恒溫爐的控溫范圍和控制精度(包括溫度穩(wěn)定性和溫度梯度設(shè)定值與實際值的偏差)稍高的可以做到180℃再高些的可以做到200℃。200℃歸屬于頂空進樣有點牽強。溫度范圍常用的室溫以上10℃到150℃。

　　頂空進樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持的時間，當(dāng)氣—液（氣—固）兩相達到熱力學(xué)平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進行：

　　1.靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達到氣液兩相平衡后，取樣測定氣相組成。該方式適用于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對較高的場合。

　　2.動態(tài)法。也稱吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上（取代定量管），加熱解析，組分被載氣吹進色譜柱中進行分析。該方法適用于試樣量少或的場合。

　　頂空進樣器的理論依據(jù)是當(dāng)頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當(dāng)?shù)蜁r，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比：

　　Ai=fiPi；

　　fi為校正因子，在真實體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：

　　Pi=POiγiχi；

　　Pi為氣相中組分i的摩爾分數(shù);χi為樣品中組分i的摩爾分數(shù);γi為組分i的活度系數(shù)。

　　Ai=fiPi=fiPOiγiχi；

　　當(dāng)系統(tǒng)平衡時：

　　Ai=fiPi=kiχi。